上海有机所游书力团队:新型手性亚磷酰胺及环戊二烯配体的发展与应用

发布网友 发布时间：2024-09-08 20:38

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热心网友 时间：2024-10-22 02:14

上海有机所游书力团队：新型手性亚磷酰胺及环戊二烯配体的发展与应用

手性亚磷酰胺配体的应用进展介绍

手性亚磷酰胺配体在不对称合成中起着关键作用。游书力课题组设计并开发了一系列高效手性亚磷酰胺配体，如THQphos、BHPphos和Allylphos，以及环戊二烯配体SCp、BOCp、Cpm、BSCp，这些配体及其相应的铑配合物在各种不对称催化反应中展现出优异的应用价值。

去芳构化反应是有机合成中构建三维环状结构的重要方法，但其动力学和热力学挑战性使得在不对称合成中的应用受限。游书力课题组通过利用高活性手性催化体系，结合季碳手性中心阻断策略，实现了多种芳香化合物的高效不对称去芳构化反应，构建了一系列具有复杂拓扑结构的分子骨架。通过分类介绍，本文重点讨论了吲哚、吡咯、萘酚和喹啉等化合物的去芳构化反应进展。

首次实现了铱催化吲哚分子内烯丙基去芳构化反应，构建了吲哚3-位季碳手性中心。配体与铱通过芳基碳氢键活化形成活性催化物种，表现出优于文献的反应活性和选择性。

使用[Ir(cod)Cl]2/Me-THQphos催化体系实现了吡咯分子内的不对称烯丙基去芳构化反应，构建了吡咯2-位季碳螺环手性中心。

在金属铱催化的条件下，实现了β-萘酚分子内烯丙基去芳构化反应，构建了连续两个手性中心的螺环产物。

实现了喹啉、苯并恶唑等芳香化合物的烯丙基去芳构化反应，构建了氮杂环化合物。

手性环戊二烯配体的应用进展介绍

手性环戊二烯配体因其与过渡金属键合作用强和结构易于修饰的特点，在不对称催化反应中具有重要应用。游书力课题组设计了一系列新型手性环戊二烯基配体，如SCp、BOCp、Cpm、BSCp，及其金属铑络合物，在不对称氧化Heck偶联反应、C-H键活化/炔烃环化反应、C-H键活化/烯烃环化反应、C-H芳基化反应等方面展现出优异性能。

基于螺二茚骨架的手性环戊二烯配体(SCp)用于铑催化C−H键活化与烯烃不对称氧化Heck反应中，获得联芳基轴手性化合物。

利用手性环戊二烯基铑络合物实现了不对称C−H键活化/环化反应，获得五元螺环吡唑酮类化合物。

使用SCpRh作为催化剂，从1-芳基苯并异喹啉衍生物和炔烃出发，实现了手性阳离子型氮杂螺烯的高效合成。

合成了一系列立体位阻可*的手性环戊二烯配体（Cpm）及其金属铑络合物，发展了苯甲酰胺和烯烃的高对映选择性C−H键[4+1]环化反应。

使用双酚C为起始原料，合成了一系列基于六甲基螺二茚烷骨架的环戊二烯配体及其铑配合物，用于铑催化硝基烯烃的不对称氢芳基化反应。

游书力团队在手性亚磷酰胺配体和环戊二烯配体的发展与应用方面取得了显著进展，为不对称合成提供了高效催化剂，对化学、药物研发和材料科学等领域具有重要影响。