离子选择电极法测定土壤中水溶性氟

维普资讯 http://www.cqvip.com 第１４卷第４期　环境监测管理与技术　２ＯＯ２年８月　离子选择电极法测定土壤中水溶性氟　张冬英，周世厥　（安徽省环境监测中心站，安徽合肥２３【ｘ）６１）　摘要：阐述ｎ葛子选择电极法测定土壤中水溶性氟的方法。进行了缓冲液用量、浸取时间、水￣ｔｔ等条件实验。该方法精　密度好、准确度高，适用于不同类型的土壤中水溶性氟的测定。　关键词：离子选择电极法；土壤；水溶性氟　中图分类号：０６５７　１５　文献标识码：Ｂ　文章编号：１００６—２０ｏ９（２００２）０４—００３７—０２　Ｔｏ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ　Ｗａｔｅｒ—Ｓｏｌｕｂｌｅ　Ｈｕｏｒｉｄｅ　ｉｎ　Ｓｏｉｌ　ＵｓｉＩｌｇ　Ｉｏｎ　Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　Ｅｌｃｍ￣ｅｄｅ　Ｍｅｔｈｏｄ　ＺＨＡＮＧ　Ｉ￣ｎｇ－ｇｎｇ，ＺＨＯＵ　Ｓｈｉ—ｊｕｅ　（Ａｎｈｕｉ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ　Ｃｅｎｔｅｒ，ｌ－ｔｅＪａ＂，Ａｎｋｕｉ　２３００６１，　，敞）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｍｅｔｈｏ：ｌｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｗａｔｅｒ～￣ｌｕｂｌｅｆｌｕｏｒｉｄｅｉｎｍ，ｉｌ　ｕｓｉｎｇｉｏｎ　ｓｄｅｃｔｉｖｅｄｅｃｔｒｏｄｅｎ＇，ｅｔｌ￣ＶＣ￣Ｌ％ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｉｓｎ－，ｅｔｌ＇ｏ：ｌ　ｈａｄｇｏｏｄ　ｐｒｅｄｓｉｏｎ　ａｎｄ　ａｏｃｕｒａｃｙ．ａｎｄｗａｓ　ｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒ　ｄｅｔｅｍ￣ｉｎａｉｎｇｗａｔｅｒ－ｓｄｕｂｌｅｆｌｕｏｒｉｄｅ　０ｆ　ｅａｃｈｔｄｎｄｓ　ｓｏｉｌ．　ｇａｅｙｗ￣ｄｓ；Ｉｏｎ：￣．１ｅｃｔｉｖｅｄｅｃｔｒｏｄｅｍｅｔｌ＇￣ｄ；Ｓｏｉｌ：Ｗａｔｅｒ一￣ｕｂｌｅｆｌｕｏｒｉｄｅ　对土壤中水溶性氟的测定，国内尚未见系统的报　冲液（ＴｌＳＡＢ工）１．５　ｍＬ，各放人１根玻璃棒，以浓度由　低到高为顺序依次插入电极，连续搅拌溶液，待电位　稳定后，读取电位值Ｅ，在半对数坐标纸上，以　Ｅ（ｍＶ）对Ｃ　（ｒａｇ／Ｌ）作标准曲线。　１．３样品分析　道，现已取得的资料也较分散，各个方法的测定条件　也不相同，分析数据缺乏可比性。为建立统一的测定　方法，较系统地试验了离子选择电极法测定土壤中水　溶性氟的各种条件。　水溶性氟是以中性（纯）水作溶剂浸取的氟，在大　称取４０．０　ｇ风干土样（１４０目），置于１００　ｍＬ三　角烧瓶中，加６０　ｎ　水，混匀后，静置２．５　ｈ，然后将此　多数情况下，它能近似地反映自然降水对土壤氟的反　应。在土壤氟污染监测中，它可作为一个特征指标。　１试验　１．１主要仪器和试剂　液滤人２５　ｎ　比色管中。取２０　ｎ　滤液，按绘制标准　曲线步骤，测定电位值Ｅ　，从标准曲线上查出对应的　浓度值。　２结果与讨论　２．１总离子强度调节缓冲液及其用量的选择　所用仪器和氟标准使用液，０．２　ｒｍｌ／Ｌ柠檬酸钠　１　ｒｍｌ／Ｌ硝酸钠（　ＦＩＳＡＢ　ＩＩ），１　ｒｍｌ／Ｌ六次甲基四胺　１　ｍｄ／Ｌ硝酸钾一０．０３　ｒｍｌ／Ｌ钛铁试剂（ＴＩＳＡＢⅢ）　高浓度柠檬酸盐对电极响应不利，延长了电极响　应时间，又使线性响应低限增大。低浓度柠檬酸盐可　以下延电极的线性低限，有利于低浓度Ｆ一的测定　ｊ。　土壤中水溶性氟含量都较低，应尽可能减少过量的　收稿日期；２００２—０１～２９；修订日期：２００２—０５一墙　作者简介：张冬英（１９５２一），女，安徽全椒人，工程师，大学，现从　与文献［１］同；１　ｒｍｌ／Ｌ柠檬酸钠一０．２６　ｒｍｌ／Ｌ冰醋酸　（ＴＩＳＡＢ工ｐＨ＝６）：称取２９４　ｇ二水合柠檬酸钠，加　ｌ５　ｍＬ冰醋酸溶于约５００　ｎ　水中，溶解后，移人　１　０００　ｎ　容量瓶，用水稀释至标线，混匀。　１．２标准曲线的绘制　量取氟标准使用液０．２０　ｍＬ－８．０　ｎ　，分别置于　２５　ｍＬ烧杯中，加水至２０　ｎ　，加入总离子强度调节缓　事环境监测工作。　一３７—　维普资讯 http://www.cqvip.com 第１４卷第４期　张冬英等．离子选择电极法测定土壤中水溶性氟　２００２年８月　络合剂。为了选择最佳缓冲液，称取总氟土壤标样　（５４０　ｍｇ／ｋｇ＋１５　ｒｒｇ／ｋｇ），分别用３种不同的总离子强　度调节缓冲液测定总氟和水溶性氟以进行比较，结果　见表１。　表１总离子强度调节缓冲液的选择　试验表明，３种缓冲液测得总氟和水溶性氟的结　果较为接近。而用ＴＩＳＡＢ工测的总氟结果更接近保　证值。因此选用ＴＩＳＡＢ工作为水溶性氟缓冲液较为　合理。又对ＴＩＳＡＢ工用量进行选择，试验表明　ＴＩ　Ｂ工用量在１．０　ｍＬ－－２．５　ｎ１Ｌ范围内，测定结果　较为一致。为保证有足够的缓冲能力，以选用１．５　ｎ１Ｌ　为宜。　２．２浸取时间的比较　称取同一土样３份，分别用放置过夜、放置２．５　ｈ　和７０℃热水浸取半小时，对这３种浸取时间进行比　较，所得结果基本一致。用７０℃热水浸取半小时ｌ　３ｌ，　虽节省时间，但与实际情况不一致；放置过夜Ｅ　，则因　浸泡时间延长，Ｇ（ＨＧ）３）２和（　０４等溶出量会逐渐　增大。因此，浸取时间以用２．５　ｈ为宜。　２．３水土比的选择　土壤的吸附『生离子在水中进行离解时，如果土壤　与水的比例不同、水土比与土壤类型不同，水溶性氟　的测定结果也不相同。从理论上说，为了使所测得的　土壤水溶性氟能代表实际情况，加入水量应与田间土　壤实际含水量相符＿４ｊ，这一般不易做到。为选择一个　合适的水土比，用砂姜黑土和红壤分别做了水土比试　验，结果见表２。由表２可知，随着水土比的增大，红　壤所受的影响较小，重现性好。而砂姜黑土的水溶性　氟在一定程度上随稀释倍数的增大而增加，且重现性　差。这主要是随着水量增加，被溶解的二价阳离子置　换出被吸附的一价阳离子＿４ｊ。另一方面是含氟矿物　中的氟石（ＧＦ２），溶解度较小，但也能随着水土比的　增大而逐渐增大＿５ｊ。为了便于各类土壤的比较，今选　３８一　择１．５：１的水土比。　表２水土比的选择（　：６）　２．４土壤样品颗粒大小的比较实验　对相同土样的２０目样品和１４０目样品分别进行　测定。试验表明，样品颗粒的大小，对测定结果无　影响。　２．５线性范围及检测限　按方法作６条标准曲线（０．１　ｍｇ／Ｌ－－４．０　ｒｒｇ／Ｌ），　相关系数在一０．９９９　８～一０．９９９　９之间，线性关系　良好。最低检测量为２．０　ｇ，取４０．０　ｇ土壤样品，　检测限为０．０５　ｍｇ／ｋｇ。　２．６精密度与准确度　对４种土壤样品进行６次重复测定，相对标准　差为１．５％～３．１％。对６种土壤样品作加标回收　试验，回收率在９６％～１０４％之间。　［参考文献］　［１］　国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会水和废水监测　分析方法［Ｍ］．第３版，北京：中国环境科学出版社，１９８９　２９７．　［２］城乡建设环境保护局电化学分析在环境监测中的应用　［Ｍ］北京：中国环境科学出版社，１９８７．１９２．　［３］方肇伦．仪器分析在土壤学和生物学中的应用［Ｍ］．北京：科　学出版社，１９８３．２８１　［４］　中国土壤学会农业化学专业委员会．土壤农业化学常规分析　方法［Ｍ］．北京　｝学出版社，１９８３．１９５—１９６　［５］　中国科学院南京土壤研究所微量元素组土壤和植物中微量　元素分析方法［Ｍ］．北京：科学出版社．１９７９．２６３—２６４．